В середине 2007 года актриса познакомилась с канадским актером Райаном Рейнольдсом. Актер только перенес расставание с Аланис Мориссетт. Роман Скарлетт и Райана развивался очень стремительно. Весной 2008 года пара объявила о помолвке, а уже осенью того же года состоялась свадьба. Брак длился почти три года, летом 2011 года актеры развелись. Главной причиной развода стал роман Рейнольдса на стороне с актрисой Блейк Лайвли. Кроме того, по словам окружающих, актер очень хотел детей, в отличие от Скарлетт, для которой на первом месте была работа.
