Актерское искусство юной Энн было близко с ранних лет. Параллельно учебе в школе, она посещала Американскую академию драматического искусства. Также девочка увлекалась музыкой, а именно вокалом и выступала с хором в Карнеги-холле. Позже актриса призналась, что сцена ей намного ближе, чем игра перед камерами. В подростковом возрасте у девушки сложились комплексы по поводу своей внешности. Она себя считала ужасно не красивой, на фоне чего страдала частыми депрессиями. После школы Энн поступила в женский колледж, где начала изучать литературу. Здесь она взглянула на себя  с другой стороны. По ее словам: «Из гадкого утенка превратилась в прекрасного лебедя». С тех пор Хэтэуэй очень трепетно относится к своей внешности. Каждый раз перед выходом на сцену себя фотографирует, чтобы убедится, что хорошо выглядит.